GB 5009.268-2016 食品安全国家标准 食品中多元素的测定

书书书!#$%&’’()*犌犅５００９．２６８—２０１６!#$%&’(!)*+,-./２０１６１２２３01２０１７０６２３23!#$%&’’(+,&-.,/012’(34546789:;01书书书犌犅５００９．２６８—２０１６Ⅰ　　　　前　　言　　本标准代替ＧＢ５４１３．２１—２０１０《食品安全国家标准　婴幼儿食品和乳品中钙、铁、锌、钠、钾、镁、铜和锰的测定》的第二法、ＧＢ／Ｔ２３５４５—２００９《白酒中锰的测定　电感耦合等离子体原子发射光谱法》、ＧＢ／Ｔ２３３７４—２００９《食品中铝的测定　电感耦合等离子体质谱法》、ＧＢ／Ｔ１８９３２．１１—２００２《蜂蜜中钾、磷、铁、钙、锌、铝、钠、镁、硼、锰、铜、钡、钛、钒、镍、钴、铬含量的测定方法　电感耦合等离子体原子发射光谱（ＩＣＰＡＥＳ）法》、ＳＮ／Ｔ０８５６—２０１１《进出口罐头食品中锡的检测方法》的第二法、ＳＮ／Ｔ２２０８—２００８《水产品中钠、镁、铝、钙、铬、铁、镍、铜、锌、砷、锶、钼、镉、铅、汞、硒的测定　微波消解电感耦合等离子体质谱法》、ＳＮ／Ｔ２０５６—２００８《进出口茶叶中铅、砷、镉、铜、铁含量的测定　电感耦合等离子体原子发射光谱法》、ＳＮ／Ｔ２０４９—２００８《进出口食品级磷酸中铜、镍、铅、锰、镉、钛的测定　电感耦合等离子体原子发射光谱法》、ＳＮ／Ｔ２２０７—２００８《进出口食品添加剂ＤＬ酒石酸中砷、钙、铅含量的测定　电感耦合等离子体原子发射光谱法》、ＮＹ／Ｔ１６５３—２００８《蔬菜、水果及制品中矿质元素的测定　电感耦合等离子体发射光谱法》。本标准与ＧＢ５４１３．２１—２０１０的第二法相比，主要变化如下：———标准名称修改为“食品安全国家标准　食品中多元素的测定”；———增加了电感耦合等离子体质谱法作为第一法；———修改电感耦合等离子体发射光谱法作为第二法；———修改了适用范围；———修改了试样制备部分内容；———修改了试样消解部分内容；———增加了方法检出限及定量限。犌犅５００９．２６８—２０１６１　　　　食品安全国家标准食品中多元素的测定１　范围本标准规定了食品中多元素测定的电感耦合等离子体质谱法（ＩＣＰＭＳ）和电感耦合等离子体发射光谱法（ＩＣＰＯＥＳ）。第一法适用于食品中硼、钠、镁、铝、钾、钙、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、砷、硒、锶、钼、镉、锡、锑、钡、汞、铊、铅的测定；第二法适用于食品中铝、硼、钡、钙、铜、铁、钾、镁、锰、钠、镍、磷、锶、钛、钒、锌的测定。第一法　电感耦合等离子体质谱法（犐犆犘犕犛）２　原理试样经消解后，由电感耦合等离子体质谱仪测定，以元素特定质量数（质荷比，犿／狕）定性，采用外标法，以待测元素质谱信号与内标元素质谱信号的强度比与待测元素的浓度成正比进行定量分析。３　试剂和材料除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的一级水。３．１　试剂３．１．１　硝酸（ＨＮＯ３）：优级纯或更高纯度。３．１．２　氩气（Ａｒ）：氩气（≥９９．９９５％）或液氩。３．１．３　氦气（Ｈｅ）：氦气（≥９９．９９５％）。３．１．４　金元素（Ａｕ）溶液（１０００ｍｇ／Ｌ）。３．２　试剂配制３．２．１　硝酸溶液（５＋９５）：取５０ｍＬ硝酸，缓慢加入９５０ｍＬ水中，混匀。３．２．２　汞标准稳定剂：取２ｍＬ金元素（Ａｕ）溶液，用硝酸溶液（５＋９５）稀释至１０００ｍＬ，用于汞标准溶液的配制。注：汞标准稳定剂亦可采用２ｇ／Ｌ半胱氨酸盐酸盐＋硝酸（５＋９５）混合溶液，或其他等效稳定剂。３．３　标准品３．３．１　元素贮备液（１０００ｍｇ／Ｌ或１００ｍｇ／Ｌ）：铅、镉、砷、汞、硒、铬、锡、铜、铁、锰、锌、镍、铝、锑、钾、钠、钙、镁、硼、钡、锶、钼、铊、钛、钒和钴，采用经国家认证并授予标准物质证书的单元素或多元素标准贮备液。３．３．２　内标元素贮备液（１０００ｍｇ／Ｌ）：钪、锗、铟、铑、铼、铋等采用经国家认证并授予标准物质证书的犌犅５００９．２６８—２０１６２　　　　单元素或多元素内标标准贮备液。３．４　标准溶液配制３．４．１　混合标准工作溶液：吸取适量单元素标准贮备液或多元素混合标准贮备液，用硝酸溶液（５＋９５）逐级稀释配成混合标准工作溶液系列，各元素质量浓度见表Ａ．１。注：依据样品消解溶液中元素质量浓度水平，适当调整标准系列中各元素质量浓度范围。３．４．２　汞标准工作溶液：取适量汞贮备液，用汞标准稳定剂逐级稀释配成标准工作溶液系列，浓度范围见表Ａ．１。３．４．３　内标使用液：取适量内标单元素贮备液或内标多元素标准贮备液，用硝酸溶液（５＋９５）配制合适浓度的内标使用液，内标使用液浓度见Ａ．２。注：内标溶液既可在配制混合标准工作溶液和样品消化液中手动定量加入，亦可由仪器在线加入。４　仪器和设备４．１　电感耦合等离子体质谱仪（ＩＣＰＭＳ）。４．２　天平：感量为０．１ｍｇ和１ｍｇ。４．３　微波消解仪：配有聚四氟乙烯消解内罐。４．４　压力消解罐：配有聚四氟乙烯消解内罐。４．５　恒温干燥箱。４．６　控温电热板。４．７　超声水浴箱。４．８　样品粉碎设备：匀浆机、高速粉碎机。５　分析步骤５．１　试样制备５．１．１　固态样品５．１．１．１　干样豆类、谷物、菌类、茶叶、干制水果、焙烤食品等低含水量样品，取可食部分，必要时经高速粉碎机粉碎均匀；对于固体乳制品、蛋白粉、面粉等呈均匀状的粉状样品，摇匀。５．１．１．２　鲜样蔬菜、水果、水产品等高含水量样品必要时洗净，晾干，取可食部分匀浆均匀；对于肉类、蛋类等样品取可食部分匀浆均匀。５．１．１．３　速冻及罐头食品经解冻的速冻食品及罐头样品，取可食部分匀浆均匀。５．１．２　液态样品软饮料、调味品等样品摇匀。５．１．３　半固态样品搅拌均匀。犌犅５００９．２６８—２０１６３　　　　５．２　试样消解注：可根据试样中待测元素的含量水平和检测水平要求选择相应的消解方法及消解容器。５．２．１　微波消解法称取固体样品０．２ｇ～０．５ｇ（精确至０．００１ｇ，含水分较多的样品可适当增加取样量至１ｇ）或准确移取液体试样１．００ｍＬ～３．００ｍＬ于微波消解内罐中，含乙醇或二氧化碳的样品先在电热板上低温加热除去乙醇或二氧化碳，加入５ｍＬ～１０ｍＬ硝酸，加盖放置１ｈ或过夜，旋紧罐盖，按照微波消解仪标准操作步骤进行消解（消解参考条件见表Ｂ．１）。冷却后取出，缓慢打开罐盖排气，用少量水冲洗内盖，将消解罐放在控温电热板上或超声水浴箱中，于１００℃加热３０ｍｉｎ或超声脱气２ｍｉｎ～５ｍｉｎ，用水定容至２５ｍＬ或５０ｍＬ，混匀备用，同时做空白试验。５．２．２　压力罐消解法称取固体干样０．２ｇ～１ｇ（精确至０．００１ｇ，含水分较多的样品可适当增加取样量至２ｇ）或准确移取液体试样１．００ｍＬ～５．００ｍＬ于消解内罐中，含乙醇或二氧化碳的样品先在电热板上低温加热除去乙醇或二氧化碳，加入５ｍＬ硝酸，放置１ｈ或过夜，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱消解（消解参考条件见表Ｂ．１），于１５０℃～１７０℃消解４ｈ，冷却后，缓慢旋松不锈钢外套，将消解内罐取出，在控温电热板上或超声水浴箱中，于１００℃加热３０ｍｉｎ或超声脱气２ｍｉｎ～５ｍｉｎ，用水定容至２５ｍＬ或５０ｍＬ，混匀备用，同时做空白试验。５．３　仪器参考条件５．３．１　仪器操作条件：仪器操作条件见表Ｂ．２；元素分析模式见表Ｂ．３。注：对没有合适消除干扰模式的仪器，需采用干扰校正方程对测定结果进行校正，铅、镉、砷、钼、硒、钒等元素干扰校正方程见表Ｂ．４。５．３．２　测定参考条件：在调谐仪器达到测定要求后，编辑测定方法，根据待测元素的性质选择相应的内标元素，待测元素和内标元素的犿／狕见表Ｂ．５。５．４　标准曲线的制作将混合标准溶液注入电感耦合等离子体质谱仪中，测定待测元素和内标元素的信号响应值，以待测元素的浓度为横坐标，待测元素与所选内标元素响应信号值的比值为纵坐标，绘制标准曲线。５．５　试样溶液的测定将空白溶液和试样溶液分别注入电感耦合等离子体质谱仪中，测定待测元素和内标元素的信号响应值，根据标准曲线得到消解液中待测元素的浓度。６　分析结果的表述６．１　低含量待测元素的计算试样中低含量待测元素的含量按式（１）计算：犡＝（ρ－ρ０）×犞×犳犿×１０００…………………………（１）　　式中：犡　———试样中待测元素含量，单位为毫克每千克或毫克每升（ｍｇ／ｋｇ或ｍｇ／Ｌ）；犌犅５００９．２６８—２０１６４　　　　ρ———试样溶液中被测元素质量浓度，单位为微克每升（μｇ／Ｌ）；ρ０———试样空白液中被测元素质量浓度，单位为微克每升（μｇ／Ｌ）；犞———试样消化液定容体积，单位为毫升（ｍＬ）；犳———试样稀释倍数；犿———试样称取质量或移取体积，单位为克或毫升（ｇ或ｍＬ）；１０００———换算系数。计算结果保留三位有效数字。６．２　高含量待测元素的计算试样中高含量待测元素的含量按式（２）计算：犡＝（ρ－ρ０）×犞×犳犿…………………………（２）　　式中：犡———试样中待测元素含量，单位为毫克每千克或毫克每升（ｍｇ／ｋｇ或ｍｇ／Ｌ）；ρ———试样溶液中被测元素质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）；ρ０———试样空白液中被测元素质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）；犞———试样消化液定容体积，单位为毫升（ｍＬ）；犳———试样稀释倍数；犿———试样称取质量或移取体积，单位为克或毫升（ｇ或ｍＬ）。计算结果保留三位有效数字。７　精密度样品中各元素含量大于１ｍｇ／ｋｇ时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％；小于或等于１ｍｇ／ｋｇ且大于０．１ｍｇ／ｋｇ时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１５％；小于或等于０．１ｍｇ／ｋｇ时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的２０％。８　其他固体样品以０．５ｇ定容体积至５０ｍＬ，液体样品以２ｍＬ定容体积至５０ｍＬ计算，本方法各元素的检出限和定量限见表１。表１　电感耦合等离子体质谱法（犐犆犘犕犛）检出限及定量限序号元素名称元素符号检出限１ｍｇ／ｋｇ检出限２ｍｇ／Ｌ定量限１ｍｇ／ｋｇ定量限２ｍｇ／Ｌ１硼Ｂ０．１０．０３０．３０．１２钠Ｎａ１０．３３１３镁Ｍｇ１０．３３１４铝Ａｌ０．５０．２２０．５５钾Ｋ１０．３３１６钙Ｃａ１０．３３１犌犅５００９．２６８—２０１６５　　　　表１（续）序号元素名称元素符号检出限１ｍｇ／ｋｇ检出限２ｍｇ／Ｌ定量限１ｍｇ／ｋｇ定量限２ｍｇ／Ｌ７钛Ｔｉ０．０２０．００５０．０５０．０２８钒Ｖ０．００２０．０００５０．００５０．００２９铬Ｃｒ０．０５０．０２０．２０．０５１０锰Ｍｎ０．１０．０３０．３０．１１１铁Ｆｅ１０．３３１１２钴Ｃｏ０．００１０．０００３０．００３０．００１１３镍Ｎｉ０．２０．０５０．５０．２１４铜Ｃｕ０．０５０．０２０．２０．０５１５锌Ｚｎ０．５０．２２０．５１６砷Ａｓ０．００２０．０００５０．００５０．００２１７硒Ｓｅ０．０１０．００３０．０３０．０１１８锶Ｓｒ０．２０．０５０．５０．２１９钼Ｍｏ０．０１０．００３０．０３０．０１２０镉Ｃｄ０．００２０．０００５０．００５０．００２２１锡Ｓｎ０．０１０．００３０．０３０．０１２２锑Ｓｂ０．０１０．００３０．０３０．０１２３钡Ｂａ０．０２０．００５０．０５０．０２２４汞Ｈｇ０．００１０．０００３０．００３０．００１２５铊Ｔｌ０．０００１０．００００３０．０００３０．０００１２６铅Ｐｂ０．０２０．００５０．０５０．０２第二法　电感耦合等离子体发射光谱法（犐犆犘犗犈犛）９　原理样品消解后，由电感耦合等离子体发射光谱仪测定，以元素的特征谱线波长定性；待测元素谱线信号强度与元素浓度成正比进行定量分析。１０　试剂和材料除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的一级水。１０．１　试剂１０．１．１　硝酸（ＨＮＯ３）：优级纯或更高纯度。１０．１．２　高氯酸（ＨＣｌＯ４）：优级纯或更高纯度。犌犅５００９．２６８—２０１６６　　　　１０．１．３　氩气（Ａｒ）：氩气（≥９９．９９５％）或