DZ∕T 0064.67-2021 地下水质分析方法 第67部分：硫化物的测定对氨基二甲基苯胺分光光

ICS73.080D59DZ中华人民共和国地质矿产行业标准DZ/T0064.67—2021代替DZ/T0064.67-1993地下水质分析方法第67部分：硫化物的测定对氨基二甲基苯胺分光光度法Methodsforanalysisofgroundwaterquality—Part67:Determinationofsulfide—N,N-dimethyl-p-phenylenediaminesepectrophotometry2021-02-22发布2021-07-01实施中华人民共和国自然资源部发布DZ/T0064.67—2021I前言DZ/T0064《地下水质分析方法》分为85个部分：——第1部分：一般要求——第2部分：水样的采集和保存——第3部分：温度的测定温度计（测温仪）法——第4部分：色度的测定铂-钴标准比色法——第5部分：pH值的测定玻璃电极法——第6部分：电导率的测定电极法——第7部分：Eh值的测定电位法——第8部分：悬浮物的测定重量法——第9部分：溶解性固体总量的测定重量法——第10部分：砷量的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法——第11部分：砷量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法——第12部分：钙和镁量的测定火焰原子吸收分光光度法——第13部分：钙量的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法——第14部分：镁量的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法——第15部分：总硬度的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法——第17部分：总铬和六价铬量的测定二苯碳酰二肼分光光度法——第18部分：总铬和六价铬量的测定催化极谱法——第20部分：铜、铅、锌、镉、镍和钴量的测定螯合树脂交换富集-火焰原子吸收分光光度法——第21部分：铜、铅、锌、镉、镍、铬、钼和银量的测定无火焰原子吸收分光光度法——第22部分：铜、铅、锌、镉、锰、铬、镍、钴、钒、锡、铍和钛量的测定电感耦合等离子体发射光谱法——第23部分：铁量的测定二氮杂菲分光光度法——第24部分：铁量的测定硫氰酸盐分光光度法——第25部分：铁量的测定火焰原子吸收分光光度法——第26部分：汞量的测定冷原子吸收分光光度法——第27部分：钾和钠量的测定火焰发射光谱法——第28部分：钾、钠、锂和铵量的测定离子色谱法——第29部分：锂量的测定火焰发射光谱法——第30部分：锂量的测定火焰原子吸收分光光度法——第31部分：锰量的测定过硫酸铵分光光度法——第32部分：锰量的测定火焰原子吸收分光光度法——第33部分：钼量的测定催化极谱法——第36部分：铷和铯量的测定火焰发射光谱法——第37部分：硒量的测定催化极谱法——第38部分：硒量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法——第39部分：锶量的测定火焰发射光谱法——第42部分：钙、镁、钾、钠、铝、铁、锶、钡和锰量的测定电感耦合等离子体发射光谱法——第43部分：酸度的测定滴定法——第44部分：硼量的测定H酸-甲亚胺分光光度法——第45部分：硼量的测定甘露醇碱滴定法DZ/T0064.67—2021II——第46部分：溴化物的测定溴酚红分光光度法——第47部分：游离二氧化碳的测定滴定法——第48部分：侵蚀性二氧化碳的测定滴定法——第49部分：碳酸根、重碳酸根和氢氧根的测定滴定法——第50部分：氯化物的测定银量滴定法——第51部分：氯化物、氟化物、溴化物、硝酸盐和硫酸盐的测定离子色谱法——第52部分：氰化物的测定吡啶-吡唑啉酮分光光度法——第53部分：氟化物的测定茜素络合物分光光度法——第54部分：氟化物的测定离子选择性电极法——第55部分：碘化物的测定催化还原分光光度法——第56部分：碘化物的测定淀粉分光光度法——第57部分：氨氮的测定纳氏试剂分光光度法——第58部分：硝酸盐的测定二磺酸酚分光光度法——第59部分：硝酸盐的测定紫外分光光度法——第60部分：亚硝酸盐的测定分光光度法——第61部分：磷酸盐的测定磷铋钼蓝分光光度法——第62部分：硅酸的测定硅钼黄分光光度法——第63部分：硅酸的测定硅钼蓝分光光度法——第64部分：硫酸盐的测定乙二胺四乙酸二钠-钡滴定法——第65部分：硫酸盐的测定比浊法——第66部分：硫化物的测定碘量法——第67部分：硫化物的测定对氨基二甲基苯胺分光光度法——第68部分：耗氧量的测定酸性高锰酸钾滴定法——第69部分：耗氧量的测定碱性高锰酸钾滴定法——第70部分：耗氧量的测定重铬酸钾滴定法——第71部分：α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、六氯苯、p,p′-滴滴伊、p,p′-滴滴滴、o,p′-滴滴涕和p,p′-滴滴涕的测定气相色谱法——第72部分：敌敌畏、甲拌磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、毒死蜱和对硫磷的测定气相色谱法——第73部分：挥发性酚的测定4-氨基安替吡啉分光光度法——第74部分：氦气、氢气、氧气、氩气、氮气、甲烷、一氧化碳、二氧化碳和硫化氢的测定气相色谱法——第75部分：镭和氡放射性的测定射气法——第76部分：总α和总β放射性的测定放射化学法——第77部分：18O的测定CO2-H2O平衡-气体同位素质谱法——第78部分：氘的测定金属锌还原—气体同位素质谱法——第79部分：氚的测定放射化学法——第80部分：锂、铷、铯等40个元素量的测定电感耦合等离子体质谱法——第81部分：汞量的测定原子荧光光谱法——第82部分：钠量的测定火焰原子吸收分光光度法——第83部分：铜、锌、镉、镍和钴量的测定火焰原子吸收分光光度法——第84部分：锶量的测定火焰原子吸收分光光度法——第85部分：挥发性酚的测定流动注射在线蒸馏法——第86部分：氰化物的测定流动注射在线蒸馏法——第87部分：13C的测定在线磷酸酸解-气体同位素质谱法——第88部分：14C的测定合成苯-液体闪烁计数法——第89部分：氘的测定在线高温热转换-气体同位素质谱法——第90部分：18O的测定在线CO2-H2O平衡-气体同位素质谱法DZ/T0064.67—2021III——第91部分：二氯甲烷、氯乙烯、1,1-二氯乙烷等24种挥发性卤代烃类化合物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法本部分为DZ/T0064的第67部分。本部分按照GB/T1.1—2009和GB/T20001.4—2015给出的规则起草。本部分代替DZ/T0064.67—1993《地下水质检验方法对氨基二甲基苯胺分光光度法测定硫化物》。本部分与DZ/T0064.67—1993相比，主要变化如下：——方法名称改为“地下水质分析方法第67部分：硫化物的测定对氨基二甲基苯胺分光光度法”；——主题内容与适用范围改为范围；——修订了定量限和检测范围；——增加了规范性引用文件；——方法提要改为原理；——增加了警示内容；——增加了仪器条款；——增加了样品条款；——补充了空白加标低含量样品的准确度和精密度。——增加了质量保证和控制内容；——将附录内容放入正文中。本部分由中华人民共和国自然资源部提出。本部分由全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会归口。本部分起草单位：中国地质科学院水文地质环境地质研究所。本部分主要起草人：张莉、张辰凌。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：——DZ/T0064.67—1993。DZ/T0064.67—20211地下水质分析方法第67部分：硫化物的测定对氨基二甲基苯胺分光光度法警示——使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围DZ/T0064的本部分规定了对氨基二甲基苯胺分光光度法测定地下水中硫化物的方法。DZ/T0064的本部分适用于地下水资源调查、评价、监测和利用等水样中硫化物的测定。本方法定量限（以S2-计）为0.002mg/L，测定范围为0.002mg/L～0.13mg/L。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法DZ/T0130地质矿产实验室测试质量管理规范3原理硫化氢、硫离子与乙酸锌作用，生成白色硫化锌沉淀。硫化物在含有高铁离子的酸性溶液中，与对氨基二甲基苯胺作用，生成亚甲基蓝。在一定浓度范围内，其吸光度与硫离子浓度成线性关系。4试剂或材料警示——硫酸有强腐蚀性和强氧化性！配制应在通风厨中进行，将硫酸缓慢加入到水中。除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。4.1纯水，符合GB/T6682规定的二级水。4.2硫酸溶液[c(21H2SO4)=3mol/L]：取硫酸（ρ20=l.84g/mL）82mL缓慢加入到500mL纯水中，冷却至室温，稀释至1000mL。4.3盐酸溶液（1+9）：取盐酸（ρ20=1.19g/mL）100mL加入到900mL纯水中。4.4对氨基二甲基苯胺溶液(1g/L)：称取对氨基二甲基苯胺(C8H12N2)1g，溶于700mL纯水中，慢慢加入硫酸(ρ20=l.84g/mL)200mL，冷却后用纯水稀释至1000mL。DZ/T0064.67—202124.5乙酸锌-乙酸钠溶液：称取乙酸锌50g和乙酸钠12.5g，加纯水溶解并定容至1000mL。4.6淀粉溶液(5g/L)：称取可溶性淀粉0.5g于250mL烧杯中，加少量纯水搅成糊状，加入煮沸的纯水至100mL，搅拌并加热至全部溶解。4.7硫酸高铁铵溶液(125g/L)：称取硫酸高铁铵25g，溶解于含有5mL硫酸(ρ20=l.84g/mL)的纯水中，用纯水稀释至200mL。4.8碘溶液[c(21I2)=0.01mol/L]：称取碘化钾(KI)10g，溶于少量纯水中，加入碘1.27g，搅拌至碘全部溶解后，用纯水定容至1000mL，贮于棕色瓶中，置于暗处保存。4.9重铬酸钾标准溶液[c(61K2Cr2O7)=0.010mol/L]：称取在110℃烘干2h的重铬酸钾(K2Cr2O7，优级纯)0.4903g，溶于纯水并定容至1000mL。4.10硫代硫酸钠溶液[c(Na2S2O3)=0.01mol/L]。4.10.1配制：称取硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H20)2.48g，溶于煮沸并冷却的纯水中，加无水碳酸钠(Na2CO3)0.2g，待全部溶解后，用纯水定容至1000mL，贮于棕色瓶中。4.10.2标定：吸取重铬酸钾标准溶液(4.9)20.0mL三份，分别置于三个250mL具塞锥形瓶中，加纯水50mL，硫酸溶液(4.2)5mL，碘化钾lg，于暗处放置5min。用硫代硫酸钠溶液(4.10)滴定至浅黄色，加淀粉溶液(4.6)1mL，继续滴定至蓝色消失(终点显示三价铬离子的绿色)。记录消耗的硫代硫酸钠溶液毫升数。4.10.3按公式(1)计算硫代硫酸钠溶液的浓度：c(Na2S2O3)=VVc1..................................(1)式中：c(Na2S2O3)—––硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；c—––重铬酸钾标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；V—––滴定消耗硫代硫酸钠溶液的体积，单位为毫升(mL)；V1—––所取重铬酸钾标准溶液体积，单位为毫升(mL)。4.11硫离子标准贮备溶液[ρ(S2-)=1000.0mg/L]。4.11.1配制：称取硫化钠(Na2S·9H2O)7.5g溶于纯水中，用纯水稀释至1000mL，贮于棕色瓶中。使用前依下述方法标定。4.11.2标定：吸取乙酸锌-乙酸钠溶液(4.5)10mL于250mL碘量瓶中，准确加入硫离子标准贮备溶液(4.11)10.0mL，加入碘溶液(4.8)10.0mL，加纯水至60mL，再加入盐酸溶液(4.3)2.5mL，置于暗处10min。用硫代硫酸钠溶液（4.10）滴定至溶液呈浅黄色，再加入淀粉溶液(4.6)1mL，继续滴定至蓝色消失。记录消耗硫代硫酸钠溶液的体积V1。4.11.3空白试验：取10mL纯水代替硫离子标准贮备溶液，按4.11.2步骤作空白试验。4.11.4按公式(2)计算硫离子贮备溶液的质量浓度：DZ/T0064.67—20213