精细化学品化学1-3章.

精细化学品化学第一章绪论化学工业与国民经济的各个领域，以及人们的日常生活密切相关。近按照用途不同，人们将化工产品划分为两在类，即基本化工产品（或通用化工产品）和精细化学品（Finechemicals）。基本化工产品是指一些应用范围广泛，生产中化工技术要求很高，产量大的产品，例如石油化工中的塑料、化纤及橡胶三大合成材料，化肥等。精细化学品（Finechemicals）是指具有专门功能和特定的应用性能，配方技术左右着产品性能，制造和应用技术密集度高，产品附加值高，批量小、品种多的一类化工产品，例如洗涤用化学品、染料、医药、功能高分子等。第一节精细化学品的概念精细化学是研究各种精细化工产品的分子设计、合成、结构、功能及其构效关系的化学。•“精细化学工业”（FineChemicalsIndustry）通常称为精细化工，包括精细化学品和专用化学品（SpecialtyChemicals）两部分，属高新技术行业。•由于精细化工产品的范围十分广泛，目前还很难明确专业的学科领域，但从研制、生产、应用三个方面考虑，精细化工的基础是应用化学。即把无机化学、有机化学、分析化学、物理化学、高分子化学等化学基础知识用于精细化工产品的工业过程。•近20多年来，由于社会生产水平和生活水平的提高，化学工业产品结构的变化以及高新技术的要求，精细化工产品越来越受到重视，它们的产值比重逐年上升，精细化程度已经成为衡量一个国家化学工业水平的尺度。并已有将生产精细化工产品的工业单独作为一个部门从化学工业中划分出来的倾向。•本课程面向应用化学专业、化学专业、化工专业的本专科生，目的是培养学生综合运用化学化工基础知识的能力，让学生了解和掌握精细化学品的基本概念和特点、化学结构、合成和生产方法及其应用，了解精细化学品国内外发展的新特点、新动向。第二节精细化学品的特点精细化学品的特点与定义密切相关，一般归纳为五方面:•具有特定功能•大量采用复配技术•小批量、多品种•技术密集度高•附加值高(1)具有特定功能•精细化学品是根据产品性能销售的化学品。•精细化学品的应用专用性强，通用性弱。•多数精细化学品的特定功能经常是与消费者直接相关的，例如，化妆品、合成洗涤剂、装饰涂料、染料等。•还有针对专门的消费者，如医药，具有专门功效的药用于治疗特定疾病。•人们对产品功能是否合乎他们的要求会很快反映到生产厂商的管理机构。从这点上来说，精细化工产品的特定功能显得格外重要。精细化学品的特定功能还表现为它的用量少而效益显著。•如在人造卫星的结构中采用结构胶粘剂代替金属焊接，节重1kg就有近十万元的经济效益。•使用立体专一性高效催化剂能获得光学纯度很高的单一对映异构体，这对医药生产越来越重要。•上述两个简单的例子充分说明精细化学品的特定功能完全依赖于应用对象的要求，而这些要求随着社会生产水平、生活水平、科技水平的提高，将处于不断提高、永无止境的变化中。(2)大量采用复配技术•第一个特点决定了要采用复配技术。由于精细化学品要满足各种专门用途，应用对象特殊，通常很难用单一化合物来满足要求，于是配方的研究成为决定性的因素。复配技术主要表现在两方面：•1.剂型：粉末、溶液、分散液、乳液等剂型选择得当，可以使产品的性能大为改观。农药常常采用缓释技术制造剂型。乳状液或分散体系要求愈稳定愈好，需要添加大分子表面活性剂作为分散剂使用。•2.复配：该技术被称为1＋1＞2的技术。两种或两种以上主产品或主产品与助剂复配，应用时效果远优于单一产品性能。如表面活性剂与颗粒或乳粒相互作用，改变了粒子表面电荷性能或空间隔离性，使分散体系或乳液体系稳定。某些农药本身不溶于水，可溶于甲苯，在加有乳化剂时，可制成稳定的乳状液；乳化剂调配适当时，可使该乳液在植物叶上接触角等于零，乳液在树叶上容易完全润湿，杀虫效果好。化妆品、涂料基本都采用复配技术。•在精细化工生产中配方通常是技术关键之一，也是专利需要保护的对象。掌握复配技术是使产品具有市场竞争能力的极为重要方面。但这也是目前我国精细化工发展上的一个薄弱环节，必须给予足够的重视。(3)小批量、多品种•由于精细化学品都有特定的功能，因此都有一定的应用范围，其用量也不很大。如医药在制成成药后，其形式有药片、丸、粉、溶液或针剂等，但每个患者的服用量是以毫克计，染料在纺织品上的用量不超过织物重量的3~5%。对具体产品来说，年产量就不可能很大。产品的生产规模大小不一，差别极大，从十万吨/年到仅几十公斤/年，多以批量方式生产。•使用品种多是精细化学品的另一特点。这一方面与批量小有关，另一方面也与产品具有特定功能这一特点有关，还与产品更新快、社会需求不断增长有关。如塑料加工需要增塑剂、阻燃剂、抗氧剂、热稳定剂等产品。如染料，根据《染料索引》(ColourIndex)统计，不同化学结构的染料品种有5200多个。•这一特点决定了精细化学品的生产通常以间歇反应为主，采用批次生产，最合理的设计方案是按单元反应来组织设备。近年来许多生产厂采用多品种综合生产流程，设计和制造用途广、功能多的生产装置，如膜式SO3磺化装置、喷雾式乙氧基化装置。(4)技术密集度高•技术密集度高是精细化工的另一重要特点。技术密集性主要表现在四个方面：技术综合性强，研发费用高且成功率低，生产过程复杂，应用高新技术多。•首先是研发费用高。如开发一种新药一般要5~10年，约耗资2000万美元。据统计，医药的研究开发投资高达年销售额的14%，一般精细化工产品的研究开发投资也要占到年销售额的6%~7%。•技术密集还表现在生产过程中的工艺流程长，单元反应多，原料复杂，中间过程控制要求严等各个方面。例如感光材料中的成色基，合成反应单元多达十几步，总收率有时会低于20%。在制药工业中，除采用合成原料外，有时还要采用天然原料，或用生化方法得到半人工合成中间体。在分离操作中，会用到异构体甚至是旋光异构体的分离。在过程控制和原料、产品纯化中常常使用现代分析仪器，如气相色谱（GC）、高效液相色谱（HPLC）、红外（IR）、核磁共振（NMR）等。•再就是工艺技术含量高。从事精细化学品和专用化学品研究和生产的科技工作者十分关心工艺与设备问题，例如薄膜反应和分离、喷雾反应和分离、膜反应、螺旋反应、固相反应和混合、气-固-液反应设备以及高效分离技术等。•新技术包括生物工程技术，各种新型高活性、高选择性催化剂，超微粒化技术，激光技术，微波技术，超声技术和膜分离技术等在新领域精细化工中越来越应用广泛。•技术密集还表现在信息密集、信息快。产品要根据应用对象而设计，根据需要不断推陈出新。另一方面，大量基础研究工作所产生的新化学品也不断地需要寻找新的用途。为此有的大化学公司已经开始采用新型计算机信息处理技术对国际化学界研制的各种新化合物进行储存、分类以及功能检索，以达到快速设计和筛选的要求。•上述技术密集这一特点反映在精细化工产品的生产中是技术保密性强、专利垄断性强。这几乎是各精细化工公司共同的特点。他们通过自己拥有的技术开发部得到的技术进行生产，并以此为手段在国内及国际市场上进行激烈竞争。这正是我国精细化工最薄弱的环节。(5)附加值高•附加价值是指产品的产值中，扣除原材料、税金、设备和厂房的折旧费后剩余部分的价值，这部分价值是指当产品从原材料经加工到产品的过程中实际增加了的价值。它包括利润、工人劳动、动力消耗以及技术开发等费用。1978年美国商业部曾经有一个统计：以50亿美元石油为基准，作燃料只值50亿，如果将之产出烯烃、二甲苯等，进一步加工成乙二醇、对苯二甲酸等基本化学品(Basicchemicals)就值200亿美元，合成医药和农药原药以及原染料等精细化学品(Finechemicals)，增值至400亿，再加工成商品，即专用化学品(Specialtychemicals)，最终增值至5300亿。据统计，精细化工的附加价值率在50%左右，而整个化学工业的平均附加价值率在30%~40%，化肥、石油化工等仅有20%~30%。精细化工在化学工业各大部门中，它的附加值是最高的。在精细化工产品中又以医药为最高，医药的附加值通常在60%以上。第三节精细化学品的分类•精细化学品的范围十分广泛，而且随着一些新兴的精细化工行业的不断涌现，其范围越来越大，种类也日益增加，因此究竟如何对精细化学品进行分类，目前也存在着不同的观点。按目前的分类方法，主要有结构分类和应用分类两种方法。因为同一类结构的产品，功能可以完全不同，应用对象也可以不同，所以结构分类在精细化学品的分类中不能适用。若按大类属性区分，可以分为无机和有机精细化学品两大类。本书讨论的范围则限于有机精细化学品。•目前国内外较为统一的分类原则是以产品的功能来进行分类。按行业成型的时间先后顺序，精细化工分为传统和新领域两部分。传统精细化工主要包含：染料、涂料和农药；新领域精细化工包括：食品添加剂、饲料添加剂、电子化学品、造纸化学品、水处理剂、塑料助剂、皮革化学品等，国外将新领域精细化工称为专用化学品。日本在1985年的《精细化工年鉴》中将精细化工产品划分为51个类别，见表1-1。表1-11985年日本的精细化工门类1.医药14.合成洗涤剂27.食品添加剂40.炭黑2.饲料添加剂及兽药15.催化剂28.混凝土添加剂41.脂肪酸及其衍生物3.农药16.合成沸石29.水处理剂42.稀有气体4.染料17.试剂30.高分子絮凝剂43.稀有金属5.颜料18.胶粘剂31.工业杀菌防霉剂44.精细陶瓷6.涂料19.塑料增塑剂32.金属表面处理剂45.无机纤维7.油墨20.塑料稳定剂33.芳香除臭剂46.储氢合金8.成像材料21.其它塑料添加剂34.造纸用化学品47.非晶态合金9.电机与电子材料22.橡胶添加剂35.纤维用化学品48.火药与推进剂10.香料23.燃料油添加剂36.皮革用化学品49.酶11.化妆品24.润滑剂37.油田用化学品50.生物技术12.肥皂25.润滑油添加剂38.汽车用化学品51.功能高分子13.表面活性剂26.保健食品39.溶剂与中间体•我国近年来对精细化工产品的开发很重视。1986年首先由原化工部提出了一种暂行分类方法，包括11类产品，见表1-2。这种分类主要考虑了化工部所属精细化工行业的情况，因此并未包含精细化工的全部内容，例如，医药制剂，酶，精细陶瓷等就未包括在内。随着我国精细化工的发展，今后可能会不断地补充和修改。表1-21986年原化工部对精细化学品分类1.农药4.颜料7.食品和饲料添加剂10.化学药品（原料药）和日用化学品2.染料5.试剂和高纯物8.粘合剂11.功能高分子材料（包括功能膜，偏光材料等）3.涂料（包括油漆和油墨）6.信息化学品（包括感光材料、磁性材料等）9.催化剂和各种助剂第四节精细化学品的发展趋势•随着工农业、国防、尖端科学技术的发展，人民生活水平的不断提高，社会可持续发展的要求，对精细化工产品提出了越来越多的新要求，使精细化工产品具有了客观发展的需求。(1)精细化学品在化学工业中所占的比重迅速增大。•精细化工率的高低已成为衡量一个国家或地区化工发展水平的主要标志之一。由于原料涨价、成本增加、市场竞争激烈，世界发达国家的化学工业已经大规模地紧缩原有大宗石化产品和化肥的生产，而加强了发展技术密集型的精细化工产品和专用化学品。上世纪八十年代发达国家精细化工率为45%～55%，九十年代达到55%～63%，二十一世纪初将达到60～67％。精细与专用化学品与国家的经济水平以及基础石油化学工业的发展密切相关，因此美国、西欧和日本是全球精细与专用化学品生产和消费比较发达的国家和地区，三者的总营业额约占全球专用化学品营业额的77％左右。我国与国外相比还有很大差距。二十一世纪将是人类社会精神文明、物质文明建设突飞猛进发展的时代，世界经济形态正处于深刻转变之中。以消耗原料、能源和资本为主体的工业经济，向以知识和信息的生产、分配、使用的知识经济转变，它为精细化工产业的发展提供良好机遇和巨大空间。（2）精细化工产品的新产品、新品种不断增加•尤其是适应高新技术发展的精细化工新领域不断涌现。市场需求将继续健康发展