甘油市场调研报告2009

甘油市场调研报告中文名称：丙三醇英文名称：glycerol中文名称2：甘油英文别名：Glycerine,1,2,3-Propanetriol,Trihydroxypropane.CASNo.：50-81-5分子式：C3H8O3分子量：92.09丙三醇分子球棍模型甘油又名丙三醇，是一种无色、无臭、味甘的粘稠液体。甘油的化学结构与碳水化合物完全不同，因而不属于同一类物质。1.2甘油的理化性质与质量标准（1）甘油理化性质：主要成分：分析纯外观与性状：无色粘稠液体,无气味,有暖甜味,能吸潮。熔点(℃)：18.18沸点(℃)：290.9相对密度(水=1)：1.26331(20℃)相对蒸气密度(空气=1)：3.1粘度（20℃)：1412mPa.s(25℃):945mPa.s表面张力(20℃):63.3mN/m饱和蒸气压(kPa)：0.4(20℃)闪点(℃)：177引燃温度(℃)：370体积膨胀系数/K-1：0.000615溶解性：可混溶于乙醇，与水混溶，不溶于氯仿、醚、二硫化碳，苯，油类。可溶解某些无机物。主要用途：用于气相色谱固定液及有机合成,也可用作溶剂、气量计及水压机减震剂、软化剂、防冻剂，抗生素发酵用营养剂、干燥剂等。用于制造硝化甘油，醋酸树脂，聚氨酯树脂，环氧树脂。大量用于化妆品工业，食品工业，水性印刷油墨，涂料工业。由于其无毒无味无公害，为二甘醇/乙二醇用于化妆品/食品工业的最佳代用品。健康危害：食用对人体无毒，对眼睛、皮肤没刺激作用。小鼠口服毒性LD50=31,500mg/kg.静脉给药LD50=7,560mg/kg.燃爆危险：本品可燃，具刺激性。危险特性：遇明火、高热可燃。（2）甘油质量标准a)工业甘油执行标准：GB/T13206-1991，指标如下：项目指标优等品二等品外观透明无悬浮物透明无悬浮物气味无异味无异味色泽，Hazen≤2070甘油含量，%≥98.595.0密度（20°C），g/ml≥1.25721.2481氯化物含量（以Cl计），%≤0.001-硫酸化灰分，%≤0.010.05酸度或碱度，mmol/100g≤0.0640.30皂化当量，mmol/100g≤0.643.0砷含量（以As计），mg/kg≤2-重金属含量（以Pb计），mg/kg≤5-还原性物质无沉淀或银镜-b)药用甘油执行标准：中国药典2000年版二部，指标如下：项目指标【性状】外观无色澄明的糖浆状液体，水溶液（1→10）显中性反应相对密度25°C时不小于1.2569【鉴别】（1）应呈正反应（2）供试品红外光吸收图谱应与对照图谱一致【检查】颜色与对照液比较不得更深氯化物与对照液比较不得更深（0.0015%）硫酸盐与对照液比较不得更深（0.002%）脂肪酸与酯类消耗的氢氧化钠液（0.1mol/l）不得过4.0ml丙烯醛、葡萄糖与铵盐不得显黄色或发生氨臭易炭化物与对照液比较不得更深炽灼残渣遗留残渣不得过2mg铁盐与对照液比较不得更深（0.0002%）重金属不得过百万分之二【含量测定】含C3H8O3不得少于95.0%第二章、甘油的生产工艺及技术进展甘油主要以甘油酯的形式广泛存在于自然界中。所以，长期以来，大部分甘油是从油脂皂化生产肥皂以及从油脂水解产生脂肪酸的过程中作为副产物取得的。直到1858年，人们才知道用发酵法也能制甘油。第一次世界大战时期的德国，由于甘油缺乏，首创用甜菜发酵制甘油。从1948年起，用丙烯合成甘油的方法已开始在工业上应用，产量逐年上升，发展趋势较快。现在，甘油的工业生产方法按甘油的来源可以分为四类，即天然甘油的生产、发酵甘油的生产、合成甘油以及生物柴油副产甘油。2.1天然甘油的生产主要来自肥皂生产和油脂裂解过程的副产品。1948年以前，甘油全部从动植物油脂制皂的副产物中回收。直到目前，天然油脂仍为生产甘油的主要原料，其中约42%的天然甘油来自制皂副产，58%来自脂肪酸生产。该方法以天然油脂为原料，且甘油是副产物，我国的化学工作者设想将其用于油脚的废水处理和利用上，既起到环保的作用，又得到一定的经济效应。其产物按照原料的不同可分为皂化甘油和油化甘油两种。2.2合成甘油的生产从丙烯合成甘油的多种途径可归纳为二大类，即氯化和氧化。现在工业上仍在使用丙烯氯化法及丙烯过乙酸氧化法。（1）丙烯氯化法这是合成甘油中最重要的生产方法，共包括4个步骤，即丙烯高温氯化成氯丙烯、氯丙烯次氯酸化成二氯丙醇、二氯丙醇皂化得环氧氯丙烷以及环氧氯丙烷水解成甘油。（2）丙烯过乙酸氧化法丙烯与过乙酸作用合成环氧丙烷，环氧丙烷发生异构化为烯丙醇，然后在过乙酸氧化下生成环氧丙醇(即缩水甘油)，水解生成甘油。或者烯丙醇在双氧水氧化下直接生成甘油。（3）环氧氯丙烷法用环氧氯丙烷合成甘油，是一种工艺成熟、产品质量好的生产方法。在环氧氯丙烷生产中，产生大量副产品三氯丙烷，可综合利用，通过加热水解制各甘油。其具体步骤包括：水解、甘油水的纯化、脱盐、离子交换处理、浓缩和蒸馏。2.3发酵甘油的生产利用淀粉类原料(谷物、玉米、红薯等)或糖蜜原料，经微生物发酵而产生。我国研究发酵法始于20世纪50年代中期，从60年代兴起的耐高渗透酵母菌种的研究和应用到70年代处于鼎盛时期，到1994年至1995年，开始进入工业生产，特别是山东、江苏、甘肃等地的企业较多。以酒糟生产复合甘油工艺原料易得、成本低，但质量达不到要求，至1995年大部分企业停产。2.4生物柴油副产甘油近几年，我国生物柴油发展迅速，产能不断壮大。每生产9t生物柴油副产1t甘油，也成为我国甘油市场的组成部分。2.5未来甘油生产技术发展趋势将天然油脂水解法和环氧氯丙烷法原料消耗作一粗略的对比，不难发现天然油脂水解法的优势，天然油脂水解法用的原料是肥皂废液，没有规格要求，价格便宜。就生产甘油总消耗的原料来看，天然油脂水解法也比环氧氯丙烷的要少。而且，合成法制甘油的设备投资大，成本又较高，目前成本与利润已经倒挂，会慢慢的被淘汰掉。随着人们生活习惯的改变，肥皂的广阔市场逐渐被洗衣粉、洗涤剂等占领，肥皂的生产随之萎缩，肥皂废液回收甘油产量也相应减少。而发酵法生产甘油原料来源丰富，价格便宜，且绿色环保，我国化学工作者从未停止对发酵法生产甘油的研究。为了解决当时工厂因发酵周期长、产甘油率低而停产的情况，李亚东等采用回用酵母发酵生产甘油，以期缩短发酵周期，提高产甘油率、减低残糖含量；2001年，唐军等作了采用Candidakrusei的分批培养与补料分批培养生产甘油的探索；2003年，刘听等做了以蜜糖为原料利用耐高渗透压酵母生产甘油的研究；2005年，刘桂香等研究了利用邑蕉芋葡掏糖浆发酵生产甘油，降低发酵法生产甘油的成本；喻雪英等对废酒糟生产精甘油做了一些尝试，总的来说发酵法生产甘油将成为我国甘油生产技术的发展趋势。甘油是油化学产品的重要副产品，又是其它化学产品的重要原料，主要用途有医药、化妆品、香烟、炸药及食品。随着我国国民经济的不断发展，作为国计民生重要化工产品的甘油市场需求量不断增长，尤其是在涂料、化妆品工业和医药工业的需求在逐年增加。因此，开发国内甘油的生产和应用，对我国石油化学工业的发展意义重大。第三章、国内甘油的生产状况与生产企业分析3.1国内甘油生产状况目前国内甘油市场主要由天然甘油、发酵甘油、合成甘油以及生物柴油副产甘油组成，天然甘油所占比例最大，约为86.5%；发酵甘油企业主要集中在山东、江苏、甘肃等地，然而由于技术与成本问题，其所占比重较小；合成甘油在我国主要是以环氧氯丙烷合成而得，随着环氧氯丙烷价格的上涨以及甘油价格的下滑，企业基本处于停车状态；生物柴油的生产副产一部分甘油，约10t生物柴油副产1t甘油，然而目前我国生物柴油尚处于发展阶段，且其原料油多为地沟油等废油，经过高温破坏了其内部结构，所产甘油质量欠佳，目前其副产甘油所占比重较小。随着生物柴油产业的发展，未来将对国内甘油市场格局造成较大影响。2003年以前，我国甘油产能约3万t/a，国内需求大量依靠进口。随着近几年，我国油脂化工业的迅速发展，以及国内甘油需求量的推动，我国甘油产能和产量均有了很大提高。2007年我国甘油产能约15万t/a（其中脂肪酸复产甘油8万t/a、油化企业2.5万t/a、制皂业3万t/a、脂肪醇1.5万t/a、）；2008年我国甘油产量20万t；随着江苏舜天10万t/a工业甘油和5万t/a医药级甘油项目的投产以及生物柴油部分项目的投产，预计2010年我国甘油产能将突破40万t/a。表1为国内主要甘油生产企业表1目前国内主要甘油生产企业公司名称产能（万t/a）备注江苏舜天15待产益海-嘉里集团8如皋市双马化工有限公司2.5国内自主技术张家港泰柯棕化2.5意大利CMB技术辽宁华兴化工集团2.5中山市华隆甘油制品有限公司2德源高科（江苏）有限公司2合计34.53.2国内甘油消费情况我国甘油消费市场长期依赖进口，随着国内甘油工业的迅速发展，目前已有所改观。2003年以后，我国甘油产量有了很大提高，2007年国内甘油消费量为21万t/a，进口9.01万t，自给率为57.14%；2008年国内甘油消费量为26万t/a，进口5.93万t，自给率为77.2%；预计2009年国内消费量为30万t，进口与去年基本持平，自给率为80%。我国的甘油市场在药品、化妆品工业以及聚氧酯工业方面的比例明显偏低,而在醇酸树脂生产中所占的比例明显偏高。我国用于醇酸树脂的甘油约占49%、药品、化学品约占11.5%、烟草约为7.3%、其他为32.2%。3.3未来国内甘油市场预测目前国内甘油市场看起来风平浪静，其实是暗涛汹涌，发酵甘油的新起以及生物柴油的速度发展成为两大助推器。我国甘油市场对外依存度依然较高，全球甘油市场的变动都给国内甘油生产企业以及上下游企业带来巨大影响，近几年国内甘油市场价格的剧烈波动就是最好的证明。考虑未来甘油的市场情况，必须要提到生物柴油。未来生物柴油的发展对于甘油市场各方面的影响都是举足轻重的。（1）国外生物柴油生产情况截至2008年，欧洲生物柴油产量已达到1600万t，预计2010年全球生物柴油产量接近3000万t，这意味着2010年全球来自生物柴油的副产粗甘油将达到300万t左右。表2为欧洲生物柴油生产情况。表2欧洲生物柴油的生产情况单位：万t年份2002200320042005200620072008欧洲106.5143.4193.3318.4489.0420.01600其中：德国4571.5103.5166.9266.2150.0法国36.635.734.849.274.3130.0今后，生物柴油的生产并不会很顺利。东南亚多数的生物柴油制造商及中间商会因为植物油的高价格，而降低对生物柴油生产的热情，导致生物柴油和副产甘油的产量下降。但是，欧洲的生物柴油制造商由于得到政府的支持，反而会加大生物柴油的生产力度。2007~2008期间，法国政府要求燃油中生物柴油的添加比例从3.5%提高至5.75%，波兰则要求从0提高至3.5%，英国、意大利均提出各自的生物柴油应用政策。欧洲各国政府的努力，使2008年比2007年多消费22万吨生物柴油。2008年欧洲生物柴油需求的增加量有一半来自美国，阿根廷、印尼的供给势头也很迅猛。最近，美国通过的能源法案，要求生物柴油同从石油提炼的柴油混合销售，政府将对这种燃料提供300美元/吨的补贴，阿根廷和印尼产的生物柴油在美国同样可享受此政策。但是，2008年末，这种补贴政策可能将被取消。由于阿根廷、印尼生产的生物柴油价格比美国生产的价格便宜，2008年美国出口的生物柴油大部分来自于阿根廷和印尼。世界生物柴油的生产动向见表2。其它生产甘油行业的现状是：肥皂生产副产的甘油量在不断减少，但以中国为中心的脂肪酸产业的扩大，使来自于植物油水解的脂肪醇增长迅速，夺取了合成脂肪醇相当大的市场份额，造成来自于油化学品加工的甘油产量增加。对世界各个行业甘油的生产情况预测见表3。表3世界各个产业甘油的生产情况的预测单位：kt年份20052006200720082009皂化160150155130110脂肪酸410450470470490生