沉淀滴定法试题库(问答题)

1沉淀滴定法试题库（问答题）1．什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件：（1）反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液。即反应能定量进行。（2沉淀的组成恒定，沉淀的溶解度必须很小，在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。（3）有确定终点的简便方法。2.沉淀滴定法的银量法有哪些方法？指示剂是什么？答：（1）莫尔法，指示剂：铬酸钾；（2）佛尔哈德法，指示剂：铁铵矾；（3）发扬司法，指示剂：吸附指示剂；（4）混合离子的沉淀滴定。3．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。答：（1）莫尔法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓指示剂：铬酸钾酸度条件：pH=6.0∽10.5(2)佛尔哈德法主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgCl↓Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓指示剂：铁铵矾。酸度条件：0.1∽1mol/L（3）法扬斯法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓指示剂：荧光黄酸度条件：pH=7∽10.54.解释下列名词：同离子效应，盐效应，共沉淀现象，后沉淀现象，再沉淀，陈化，均匀沉淀法。2答：同离子效应：当沉淀反应达到平衡后，加入与沉淀组分相同的离子，以增大构晶离度，使沉淀溶解度减小的效应。盐效应：由于强电解质盐类的存在，引起沉淀溶解度增加的现象。共沉淀现象：在进行沉淀时某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象。后沉淀现象：当沉淀析出后，在放置过程中，溶液中的杂质离子漫漫在沉淀表面上析出的现象。再沉淀：将沉淀过滤洗涤之后，重新溶解，再假如沉淀剂进行二次沉淀的过程。陈化：亦称熟化，即当沉淀作用完毕以后，让沉淀和母液在一起放置异端时间，称为陈化。均匀沉淀法：在一定条件下，使加入沉淀不能立刻与被测离子生成沉淀，然后通过一种化学反应使沉淀从溶液中慢慢地均匀的产生出来，从而使沉淀在整个溶液人中缓慢地、均匀地析出。这种方法成为均匀沉淀法。5.活化积、浓度积、条件浓度积有何区别？答：活度积：在一定温度下，难溶化合物的饱和溶液中，各构晶离子活度的乘积为一个常数。此常数称为活度积常数，简称活度积，用Kap表示之。浓度积：在在一定温度下，难溶化合物的饱和溶液中各构晶离子浓度的乘积为一个常数。此常数称为浓度积常数，简称浓度积，用Ksp表示之。当溶液中离子强度很小时，Kap=Ksp若溶液中离子强度大时，则两者不相等，而是Kap小于Ksp。6.影响沉淀溶解度的因素有哪些？答：主要有同离子效应、盐效应、酸效应和配位效应。此外还有温度、溶剂、沉淀颗粒的大小和沉淀的结构等。7.影响沉淀纯度的因素有哪些？如何提高沉淀的纯度？答：影响沉淀纯度的因素有：共沉淀现象（表面吸附、吸留与包夹、生成混晶）和后沉淀现象。提高沉淀纯度的措施有：选择适当的分析程序、降低易被沉淀吸附的杂质离子浓度、选择适当的洗涤剂进行洗涤、及时进行过滤分离，以减少后沉淀、进行再沉淀和选择适宜的沉淀条件。8.均匀沉淀法有何优点？答：均匀沉淀法使沉淀剂从溶液中缓慢地、均匀地产生出来，则沉淀剂不致过大，因而过3饱和不致超过临界过饱和比太多，产生的晶核较少，易于过滤和洗涤。9.为什么CaF2沉淀在pH=3溶液中的溶解度较pH=5中的大？答：因为HF是弱酸，F-有酸效应，酸度越高，溶解度越大。10.(1)BaCl2,(2)NH4Cl,(3)NaCO3+NaCl,(4)NaBr,各应选用何种方法确定终点？为什么？答:（1）BaCl2用佛尔哈德法或法扬斯法。因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。（2）NH4Cl用佛尔哈德法或法扬斯法。因为当[NH4+]大了不能用莫尔法测定，即使[NH4+]不大酸度也难以控制。（3）Na2CO3+NaCl用佛尔哈德法。如用莫尔法、法扬斯法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。（4）NaBr用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。11．在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。（1）在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-;（2用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂；（3同（2）的条件下测定Br-；（4用法扬斯法测定Cl-，曙红作指示剂；（5用法扬斯法测定I-，曙红作指示剂。答：（1）偏高。因部分CrO42-转变成Cr2O72-，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。（2）偏低。因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀，返滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。（3）无影响。因AgBr的溶解度小于AgSCN，则不会发生沉淀的转化作用。（4）偏低。因AgCl强烈吸附曙红指示剂，使终点过早出现。（5）无影响。因AgI吸附I-的能力较曙红阴离子强，只有当[I-]降低到终点时才吸附曙红阴离子而改变颜色。12.无定型沉淀的生成条件。答：1.沉淀作用宜在较浓的热溶液中进行2.沉淀作用宜在适量电解质溶液中进行3.在不断搅拌下，迅速加入沉淀剂。13.什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。沉淀滴定法所应用的沉淀反应，必须具备下列条件：4（1）反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液，即反应能定量进行。（2）沉淀的组成恒定，沉淀的溶解度必须很小，在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。（3）有确定终点的简便方法。14.什么叫后沉淀？消除后沉淀有哪些方法？答：在一定条件下，当某沉淀析出后，沉淀与母液一起放置，溶液中本不能析出沉淀的组分，也在该沉淀表面逐渐沉积出来的现象。消除后沉淀的方法是缩短沉淀和母液共置的时间。15.什么叫银量法？莫尔法？佛尔哈德法？及扬司法？答：a、银量法（argentimetry）：以银盐沉淀反应为基础的沉淀滴定方法。b、铬酸钾指示剂法（莫尔法、Mohr法）：以铬酸钾（K2CrO4）为指示剂的银量法。c、铁铵钒指示剂法（佛尔哈德法、Volhard法）：以铁铵矾（NH4Fe(SO4)2·12H2O）为指示剂的银量法。本法分为直接滴定法和返滴定法。d、吸附指示剂法（法扬司法、Fajans法）：以吸附剂为指示剂的银量法。16.写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。答：（1）莫尔法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓指示剂：铬酸钾酸度条件：pH=6.0∽10.5(2)佛尔哈德法主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgCl↓、Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓指示剂：铁铵矾。酸度条件：0.1∽1mol/L（3）法扬斯法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓指示剂：荧光黄酸度条件：pH=7∽10.517.简要说明莫尔法测定Cl-的原理?答:用AgNO3为滴定剂,K2CrO4为指示剂,因为s(AgCl)s(Ag2CrO4),利用分步沉淀原理,首5先生成AgCl沉淀,Ag2CrO4红色沉淀后生成,表明Cl-定量沉淀指示终点到达。18.能否用莫尔法直接滴定Ag+?为什么?答：不能,因为加入指示剂后即生成Ag2CrO4砖红色沉淀。Ag2CrO4沉淀全部转为AgCl,反应较慢,无法确定终点。19.用银量法测定下列试样：(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各应选用何种方法确定终点？为什么？答:（1）BaCl2用佛尔哈德法或法扬斯法。因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。（2）Cl-用莫尔法。此法最简便。（3）NH4Cl用佛尔哈德法或法扬斯法。因为当、[NH4+]大了不能用莫尔法测定，即使[NH4+]不大酸度也难以控制。（4）SCN-用佛尔哈德法最简便。（5）NaCO3+NaCl用佛尔哈德法。如用莫尔法、法扬斯法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。（6）NaBr用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。20.在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。（1）在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-;（2）用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂；（3）同（2）的条件下测定Br-；（4）用法扬斯法测定Cl-，曙红作指示剂；（5）用法扬斯法测定I-，曙红作指示剂。答：（1）偏高。因部分CrO42-转变成Cr2O72-，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。（2）偏低。因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀，返滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。（3）无影响。因AgBr的溶解度小于AgSCN，则不会发生沉淀的转化作用。（4）偏低。因AgCl强烈吸附曙红指示剂，使终点过早出现。（5）无影响。因AgI吸附I-的能力较曙红阴离子强，只有当[I-]降低到终点时才吸附曙红阴离子而改变颜色。21．用过量Ba2+沉淀SO4-2时，试液中含有少量NO3-、Ac-、K+、Mg2+、Fe3+等杂质。当沉淀完全后，扩散层中优先吸附的杂质离子是什么？为什么？答：这是因为沉淀表面存在大量Ba2+，NO3-6与Ba2+形成的Ba(NO3)2的溶解度最小，所以吸附层中优先吸附的杂质离子是NO3-。22．什么是均匀沉淀？均匀沉淀法有哪些优点?试举两实例说明之(用反应式表明沉淀过程)。答：利用化学反应使溶液中缓慢而均匀地产生沉淀剂,待沉淀剂达到一定浓度时，产生颗粒大，结构紧密、纯净而易过滤和洗涤的沉淀的沉淀方式叫均匀沉淀。优点：得到的沉淀颗粒大,表面吸附杂质少,易过滤洗涤例1:硫代乙酰胺水解生成H2S,沉淀硫化物CH3CSNH2+H2O====CH3CONH2+H2SM2++S2-====MS↓例2:尿素水解生成NH3,中和溶液中的H+,使CaC2O4均匀沉淀CO(NH2)2+H2O====CO2+2NH3Ca2++C2O42-+H+====CaC2O4↓H++NH3====NH4+23.简述四中滴定方法（酸碱、配位、沉淀及氧化还原滴定）的异同点？答：共同之处：a.都以消耗(CV)标准物来测定被测物质含量。b.随着滴定剂加入，被测物在计量点P附近有突变(突跃)，利用这一突变导致指示剂变色来指示滴定终点不同之处：a.强酸（碱）的滴定产物是H2O，从滴定开始至结束[H2O]=55.5mol/L为一常数；b.沉淀滴定有异相产生，一旦沉淀产生，它的活度就被指定为1，且不再改变；c.配位滴定产物MY一旦生成，其浓度一直在近线性地增大，直达计量点；d.氧化还原产物最简单，且产物有两种，浓度一直在变，直达计量点。24.为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多?答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。25.要获得纯净而易于分离和洗涤的晶形沉淀，需采取些什么措施？为什么？答：欲得到晶形沉淀应采取以下措施：（1）在适当稀的溶液中进行沉淀，以降低相对过饱和度。（2）在不断搅拌下慢慢地加入稀的沉淀剂，以免局部相对过饱和度太大。（3）在热溶液中进行沉淀，使溶解度略有增加，相对过饱和度降低。同时，温度升高，可减少杂质的吸附。（4）陈化。陈化就是在沉淀完全后将沉淀和母液一起放置一段时间。在陈化过程中，7小晶体逐渐溶解，大晶体不断长大，最后获得粗大的晶体。同时，陈化还可以使不完整的晶粒转化为较完整的晶粒，亚稳定的沉淀转化为稳定态的沉淀。也能使沉淀变得更纯净。26.试讨论摩尔法的局限性。答：摩尔法只能在中性或弱减性（pH6.5~10.5）溶液中进行，因为在酸性溶液中CrO42-浓度降低，影响Ag2CrO4沉淀形成，终点过迟。在强碱性溶液中，AgNO3会生成Ag2O沉淀。此外，摩尔法只能